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meetは、相手のメールアドレスさえわかれば招待して会議が始められます。
メールアドレスが分からなくても、URLを教えさえすればそれで会議開始です。
ハングアウトでは相手のGmailアドレスを聞いてから、そのGmailアドレスを元に連絡を取り合いますが、それが必要なくなります。
パソコンでもスマートフォンでも動作しますが、スマートフォンで動作させるためには専用のmeetアプリケーションが必要になります。